Běžný popis fotoionizace molekul – emise fotoelektronu vlivem elektromagnetického záření – typicky uvažuje dipólovou aproximaci, tedy předpoklad, že se elektromagnetické pole v blízkosti molekuly v prostoru nemění a má konstantní hodnotu (tedy až na oscilace v čase). Nedávná práce [1] studovala úhlové rozložení fotoelektronů získaných ionizací molekuly vodíku zářením o energii 800 eV (λ = 1,55 nm = 30 a.u.). Experiment prokázal asymetrii rozložení vzhledem ke směru šíření pole a do značné míry i výpočtem reprodukoval. Nicméně výpočet používal zjednodušený model molekuly a nedosáhl dokonalé shody s experimentem.



Jedním z flexibilních a osvědčených mnohoelektronových přístupů k modelování fotoionizace molekul je teorie R-matice [2,3], ovšem zatím byla vždy aplikovaná jen v rámci dipólového přiblížení. V rámci tohoto projektu zobecníme uvažovanou prostorovou závislost elektrického pole z konstantní funkce na lineární, což bude vyžadovat zahrnutí kvadrupólové interakce s elektrickým polem. Zobecněná metoda pak bude aplikována na fotoionizaci H2 a bude diskutována shoda s experimentem.

1. Grundmann et al., Zeptosecond birth time delay in molecular photoionization, Science 370 (2020) 339–341.
2. Burke, R-matrix theory of atomic collisions, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 2011.
3. Harvey et al., An R-matrix approach to electron-photon-molecule collisions: photoelectron angular distributions from aligned molecules, Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics 47 (2014) 215005.

Elektron uvolněný z atomu nebo molekuly elektromagnetickým zářením interaguje na své cestě do asymptotické vzdálenosti s jádry atomů, s ostatními elektrony, s případnými dalšími komponentami (vlnovými délkami) pole a dalšími složkami systému. Záznam všech těchto interakcí je uložen v komplexní fázi rozptylové (fotoionizační) vlnové funkce a projevuje se vznikem tzv. fotoionizačního zpoždění [1], které je experimentálně měřitelné a v současné době velmi aktivně studované. Populární je metoda RABITT [2], kde je ionizující UV záření doplněno nízkoenergetickým IR polem, které je potřebné pro provedení experimentu, ale samo také výsledek ovlivňuje.

Běžný teoretický přístup k RABITTu je jednokanálová aproximace, při které fotoionizace vede na reziduální iont v jednom určitém stavu. V takovém případě je možné proces interakce s UV a IR popsat velmi dobře sekvenčně a odpovídající amplitudu pravděpodobnosti ⟨Ψf(–)|D|Ψn(+)⟩ faktorizovat na odpovídající dva příspěvky, z nichž každý je snadno spočitatelný, protože stav Ψn(+) po absorpci UV je sám faktorizovatelný. [3, 4]



Ve složitějších (a běžnějších) případech, kdy UV ionizace produkuje reziduální iont v superpozici několika koncových stavů (Ψn(+) = Ψn1(+) + Ψn2(+) + ...), je dodatečné zahrnutí IR interakce netriviální z důvodu mnoharozměrného charakteru vícekanálové vlnové funkce. V této práci se pokusíme porozumět multikanálové skladbě obou stavů Ψf(–) a Ψn(+) (viz např. [5]) a vyvinout alternativní vícekomponentní faktorizaci dvoufotonové amplitudy pro vícekanálové systémy.

1. R. Pazourek, S. Nagele & J. Burgdörfer, "Attosecond chronoscopy of photoemission", Reviews of Modern Physics 87 (2015) 765.
2. J. M. Dahlström et al., "Theory of attosecond delays in laser-assisted photoionization", Chemical Physics 414 (2013) 53–64.
3. J. Benda, Z. Mašín, J. D. Gorfinkiel, "Analysis of RABITT time delays using the stationary multiphoton molecular R-matrix approach", Physical Review A 105 (2022) 053101.
4. J. Benda et al., "Angular momentum dependence in multiphoton ionization and attosecond time delays", arXiv:2407.14160 (2024).
5. P. G. Burke, "R-Matrix theory of atomic collisions", Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2011.

Vícefotonová ionizace molekul hraje důležitou roli v interpretaci interakce molekul s elektromagnetickým zářením. Už popis dvoufotonové ionizace je zásadní pro experimentální metodu RABITT (Reconstruction of Attosecond Beating by Interference of Two-photon Transitions), ve které dochází k interferenci mezi elektrony ionizovanými dvěma nerozlišitelnými dvou-fotonovými procesy. Metoda RABITT se používá ke stanovení “ionizačních zpoždění”, tedy času, po který je ionizovaný elektron molekulou “zadržen” v její blízkosti. V současné době se studují varianty metody RABITT vyššího řádu, kde dochází k většímu počtu absorpcí, ovšem zatím jen pro atomy [1].



V článku [2] byla představena molekulární metoda pro RABITT, ovšem efektivně definovaná jen pro dvoufotonové přechody. Klíčovým bodem metody je rozdělení problému v duchu teorie R-matice: na komplikovaný problém v blízkosti molekuly a jedno-elektronový problém ve větší vzdálenosti. Ve větších vzdálenostech je metoda založená na regularizované asymptotické analytické integraci oscilujících funkcí na intervalu ⟨a,+∞), přičemž jako pomocný krok je použitá efektivní Levinova numerická integrace [3] přes konečný podinterval ⟨a,b⟩.

Předmětem tohoto projektu je efektivní zobecnění R-maticové metody vícefotonové ionizace na procesy vyššího řádu a její testovací aplikace na malé systémy molekuly (např. H, He, H2). Stežejní součástí zde bude zobecnění Levinovy integrace do více rozměrů [4].

1. Bharti et al., Decomposition of the transition phase in multi-sideband schemes for reconstruction of attosecond beating by interference of two-photon transitions, Physical Review A 103 (2021) 022834.
2. Benda, Mašín & Gorfinkiel, Analysis of RABITT time delays using the stationary multiphoton molecular R-matrix approach, Physical Review A 105 (2022) 053101.
3. Levin, Fast integration of rapidly oscillatory functions, Journal of Computational and Applied Mathematics 67 (1996) 95–101.
4. Li et al., Delaminating quadrature method for multi-dimensional highly oscillatory integrals, Applied Mathematics and Computation 209 (2009) 327–338.

Attosekundová fyzika [1] je v současné době významná a rychle se rozvíjející vědní disciplína, která se věnuje ultrarychlým procesům při interakci atomů a molekul s laserovým zářením.

Jedním z hojně využívaných experimentálních přístupů ke zkoumání časových souvislostí při fotoionizaci je tzv. "attosecond streaking": Hybnost elektronu vyraženého z atomu vysokoenergetickým zářením získá otisk aktuální hodnoty vektorového potenciálu laserového pole v okamžiku ionizace. Ten je pak viditelný v naměřeném spektru a jednoznačně tak definuje okamžik ionizace vzhledem k hodinám daných oscilacemi pole.

Tento proces lze teoreticky simulovat různými přístupy, včetně přímého řešení časové Schrödingerovy rovnice, která je ovšem pro složitější objekty příliš výpočetně náročná. Jako výpočetně účinnější přístup se nabízí buď metoda "strong field approximation", kde je prvotní uvolnění fotoelektronu uvažované odděleně od zbytku interakce, nebo metoda poruchová [2,3], kde je obecná interakce rozložena na lineární kombinaci procesů zahrnujících dobře definovaný počet diskrétních absorpcí kvant elektromagnetického pole. V případě "attosecond streaking" se v literatuře [4] uvádí, že potřebný počet kvant na reprodukování spekter je nízký jednociferný počet.


V této práci bychom se pokusili překonat technické obtíže související s divergencemi poruchových amplitud objevujícími se mimo teorii vedoucího řádu (leading order perturbation theory) a namodelovat fotoelektronová spektra srovnatelná s experimentem, zatím na nejjednodušších atomech a molekulách. Více-fotonový přístup srovnáme s výsledky ze "strong field approximation", která se pro podobné výpočty používá běžně.

1. T. Schultz & M. Vrakking (Eds.), "Attosecond and XUV physics", Wiley, 2014.
2. F. Faisal, "Multiphoton processes", Springer, 1987.
3. J. Benda & Z. Mašín, "Multi-photon above threshold ionization of multi-electron atoms and molecules using the R-matrix approach", Scientific Reports 11 (2021) 11686.
4. R. Pazourek, S. Nagele & J. Burgdörfer, "Attosecond chronoscopy of photoemission", Reviews of Modern Physics 87 (2015) 765.

Vícefotonová ionizace molekul hraje důležitou roli v interpretaci interakce molekul s elektromagnetickým zářením. Už popis dvoufotonové ionizace je zásadní pro experimentální metodu RABITT (Reconstruction of Attosecond Beating by Interference of Two-photon Transitions), ve které dochází k interferenci mezi elektrony ionizovanými dvěma nerozlišitelnými dvou-fotonovými procesy. Metoda RABITT se používá ke stanovení “ionizačních zpoždění”, tedy času, po který je ionizovaný elektron molekulou “zadržen” v její blízkosti. Pokud má molekula nenulový dipólový moment, nebo proces probíhá při větších intenzitách pole, je potřeba zahrnout dodatečné absorpce a emise.

Experimentem detekované úhlové rozdělení elektronů produkovaných ve vícefotonové ionizaci vypovídá o rozložení elektrostatického potenciálu v elektronovém obalu molekuly. Toto úhlové rozdělení nabývá relativně komplikované a nepříliš průhledné formy [1]:



Úkolem tohoto projektu je teoretická analýza úhlového rozložení za pomoci analytické a grafické teorie momentu hybnosti [2] a zjednodušení výrazu pro nízké absorpční řády.

Získané zkušenosti pak budou dále aplikované na interpretaci rozdílu mezi fotoionizačním zpožděním jednofotonovým (Wignerovým) a “molekulovým” v asymptotické aproximaci teorie metody RABITT [3], kde druhé zahrnuje změnu úhlové báze přibližně modelující efekt jedné ze dvou fotonových absorpcí.

1. Benda & Mašín, Multi-photon above threshold ionization of multi-electron atoms and molecules using the R-matrix approach, Scientific Reports 11 (2021) 11686.
2. Balcar & Lovesey, Introduction to the graphical theory of angular momentum, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 2009.
3. Baykusheva & Wörner, Theory of attosecond delays in molecular photoionization, Journal of Chemical Physics 146 (2017) 124306.